ANNEXE : Méthodes et Techniques d'Analyse Etudiées

BSSE free ab initio MO-VB interaction potentiel

Ab initio MO-VB est une méthode calculatoire mise au point pour harmoniser les résultats théoriques et expérimentaux en déterminant un potentiel d'interaction eau-eau avec à priori exclusion d'une erreur souvent rencontrée dans ce contexte et appelée BSSE (Basis Set Superposition Error).

Diffraction de neutrons

La diffraction de neutrons intervient lorsque les méthodes de diffraction de rayons X et d'électrons deviennent inefficaces. En effet, pour ces deux dernières, l'intensité de la dispersion dépend des numéros atomiques des atomes dispersés. Ainsi, les positions d'atomes légers sont moins bien définies que celles d'atomes plus lourds. Les intensités de dispersion des neutrons ne sont reliées d'aucune façon aux numéros atomiques et ne sont pas les mêmes pour les différents isotopes du même élément.

Diffraction de rayons X

Les rayons X sont un rayonnement électromagnétique de courte longueur d'onde, comprise entre environ 10 pm et 1000 pm. Le phénomène d'interférence est à la base du principe de diffraction de rayons X qui est essentiellement une technique très efficace d'investigation des structures cristallines.

Fluorimétrie

Certains composés en solution ou à l'état solide, émettent de la lumière quand ils sont excités par des photons du domaine du visible ou du proche ultraviolet (185 à 700 nm). Ce phénomène, baptisé luminescence, est à l'origine de la fluorimétrie, une technique d'analyse sélective et très sensible.

Simulations informatiques de Monte-Carlo

Dans le contexte de l'eau supercritique, des états thermodynamiques de l'eau peuvent être simulés grâce à la méthode de Monte-Carlo. Les molécules d'eau interagissent grâce au potentiel TIP4P qui utilise la géométrie expérimentale rigide du monomère et possède quatre sites d'interactions : trois sur les noyaux et un sur un point M localisé la bissectrice de l'angle HOH. Deux charges de 0,52e sont placées sur les H et sont compensées par une charge de -1,04e sur M.

Spectroscopie micro-onde

Les micro-ondes sont des ondes électromagnétiques de longueurs d'onde comprises entre 1 m et 1 mm. La spectroscopie micro-onde est basée sur la rotation des molécules. Toutes les substances qui possèdent un moment dipolaire et suffisamment de pression de vapeur peuvent être étudiées par cette méthode.