Enfin, voyons de plus près
ce qu'est le laser, utilisé en spectroscopie Raman. Le laser a rendu possible de nouveaux types d'expériences
spectroscopiques et a amélioré de façon importante la résolution et la précision
des travaux spectroscopiques. Le mot
laser est un acronyme de "Light Amplification by Stimulated Emission of
Radiation". Dans un premier temps,
il faut produire une inversion de population dans le
système; c'est une situation
non équilibrée avec plus de
molécules dans un état excité que dans un état de basse énergie.
Puis, des émissions stimulées vont
prédominer sur les absorptions. C'est
ainsi qu'apparaît le laser.
6) Etudes du transfert de
proton à l'état excité dans l'eau (1 1)
Il a été remarqué que la
déprotonation du 2-naphtol par des anions acétate ou borate ne présentait que
des différences infimes dans le mécanisme préconisé par Arrhénius, qu'elle ait
lieu à température ambiante ou près de la température critique de l'eau. Au contraire, la déprotonation faisant
intervenir l'ammoniac et l'eau présente des différences marquées, et devient
maximale aux hautes températures. Des
liens avec la structure de l'eau supercritique peuvent être étudiés à partir de
ces constatations. Pour ces expériences
un fluorimètre a été utilisé.
a) Généralités sur la
fluorimétrie
Certains composés, en
solution ou à l'état solide (cristaux moléculaires ou ioniques), émettent de la
lumière quand ils sont excités par des photons du domaine du visible ou du
proche ultraviolet (185 à 700 nm). Ce
phénomène, baptisé luminescence, est à l'origine de la fluorimétrie, une
technique d'analyse sélective et très sensible. La fluorescence des molécules organiques et des ions en solution
est une photoluminescence qui décroît extrêmement rapidement lorsque
l'excitation cesse, par opposition à la phosphorescence, à décroissance
beaucoup plus lente.
b) Instrumentation
Une cellule optique pour les
travaux à hautes pressions est utilisée ; elle est en titane et possède trois
fenêtres en saphir. Une jauge de Heise
sert à contrôler la pression et un thermocouple la température. Un transformateur variable maintient la
température de la cellule à 1°C. La
solution de l'échantillon est pompée dans la cellule. Puis l'échantillon est débarrassé de son air par de l'hélium qui
a été purifié par passage à travers un piège à oxygène.
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