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b) L'affinité électronique
Au lieu de perdre des électrons, les atomes peuvent aussi en gagner. Ils deviennent alors des ions négatifs ou anions.Un électron ajouté à un atome, vient se placer sur le niveau d'énergie le plus bas où se trouve une place libre. Son énergie diminue donc, puisqu'il passe du niveau n=infini à un niveau plus bas dans l'échelle des énergies. Par conséquent, la formation d'un anion correspond en général à la libération d'une certaine quantité d'énergie (comptée, par convention, négativement), égale au travail effectué par la force d'attraction exercée sur cet électron par le noyau.
Cependant, l'addition d'un électron n'est pas le processus inverse de l'ionisation. L'électron s'ajoute à un atome neutre qui possède déjà autant d'électrons que de protons et qui va devenir un ensemble chargé négativement. Parfois, dans ce processus, de l'énergie doit, au contraire, être fournie (comptée >0). Mais, avec une certaine confusion, l'énergie mise en jeu est appelée affinité électronique Ae ou attachement électronique: souvent: Eatt (<0) = - Eaf.él(>0)